Анион - галоид
Cтраница 3
Действие катализаторов в процессах электроокисления может проявляться по-разному. Так, например, анионы галоидов, цианиды, роданиды и др. способствуют стабилизации промежуточно образующейся перекиси водорода и тем благоприятствуют процессу окисления, происходящему при ее участии. Введение ионов тяжелых металлов, катализирующих распад пе-рекисных соединений, оказывает обычно противоположное действие. В других случаях небольшие добавки некоторых веществ вызывают повышение потенциала анода и тем оказывают благоприятное влияние на процесс окисления. Так действуют, например, фториды, роданиды и некоторые Другие соединения, в частности, содержащие серу и азот. Детальный механизм действия этих добавок неясен; возможно, они стабилизируют нестойкие поверхностные окислы, образующиеся на аноде и этим повышают анодную поляризацию. [31]
 |
Диэлектрические проницаемости растворителей ( при 20 С. [32] |
Реакции типа SN легко осуществляются при действии солей серебра в подходящих условиях. Ион серебра образует прочную связь с анионом галоида и отрывает его от молекулы более энергично, чем растворитель; кроме того, при этом анион уводится из сферы реакции, вследствие чего замедляется ( или предотвращается) реакция, обратная гетеролизу алкилгалогенида. [33]
Реакции типа SNl легко осуществляются при действии солей серебра в подходящих условиях. Ион серебра образует прочную связь с анионом галоида и отрывает его от молекулы более энергично, чем растворитель; кроме того, при этом анион уводится из сферы реакции, вследствие чего замедляется ( или предотвращается) реакция, обратная гетеролизу алкил-галогеяида. [34]
В этом случае следует ожидать наряду с рацематом образования значительного количества оптически активного вещества с обращенной конфигурацией. Если же алкил-катион устойчив, он существует сравнительно длительное время, достаточное для удаления аниона галоида на значительное расстояние. В этом случае анион галоида не будет оказывать существенного экранирующего влияния, в результате чего следует ожидать образования рацемического соединения лишь с небольшой примесью оптически активного вещества, имеющего обращенную конфигурацию. [35]
В отличие от продуктов присоединения НС1 к спиртам, эфирам и оксосоединениям в этом случае твердые характерные солп образуются также с анионами галоидов и сильных кислородных кислот. [36]
В отличие от продуктов присоединения НС1 к спиртам, эфирам и оксосоединениям в этом случае твердые характерные соли образуются также о анионами галоидов и сильных кислородных кислот. [37]
Неподеленная электронная пара группы - О - СН3, находящейся в - положении к карбениевому катиону, стабилизирует исходное пространственное расположение вокруг центра асимметрии. Возможно, что это происходит за счет образования симметричного оксоние-вого катиона ( мостиковый ион, bridged ion), прикрывающего спину карбениевого углерода до тех пор, пока не осуществится атака нук-леофильного агента со стороны ушедшего аниона галоида. Вследствие симметричности переходного состояния возможно и равновероятно образование как d -, так и / - конфигурации конечного продукта. [38]
Среди анионообмепивающих веществ наилучшей разделяющей способностью обладает анионообмепивающая окись алюминия. Поэтому все исследованные апионообмепивающие вещества могут быть применены для извлечения солей галоидов из их смесей с другими солями. Разделение анионов галоидов между собой можно осуществить на таких смолах, как Н-0, ПЭ-9, ЭДЭ-10, ТН или ММД; последняя, правда, обладает небольшой обменной емкостью ( 0 4 - 0 5 мг-экв / г), но показывает хороший эффект разделения, особенно в ряду галоидов. [39]
В этом случае следует ожидать наряду с рацематом образования значительного количества оптически активного вещества с обращенной конфигурацией. Если же алкил-катион устойчив, он существует сравнительно длительное время, достаточное для удаления аниона галоида на значительное расстояние. В этом случае анион галоида не будет оказывать существенного экранирующего влияния, в результате чего следует ожидать образования рацемического соединения лишь с небольшой примесью оптически активного вещества, имеющего обращенную конфигурацию. [40]
Основаны на реакциях количественного осаждения определяемого иона. Наиболее широко применяются для определения анионов галоидов. [41]
Атомы металлов, например, легко теряют свои внешние электроны, а атомы неметаллов, наоборот, стремятся присоединить добавочные электроны. Таким образом, могут возникнуть устойчивые катионы и анионы, которые в основном сохраняют свое электронное строение при приближении друг к другу и при образовании молекулы или кристалла. Кристаллы состоят из катионов металла и анионов галоида. Кристаллическая решетка большинства галогенидов построена так, как это изображено на рис. 20 для хлористого натрия. [42]
Наиболее важной из всех связей этого типа является ионная связь, обусловленная электростатическим притяжением избыточных электрических зарядов противоположно заряженных ионов. Атомы металлов, например, легко теряют свои внешние электроны, а атомы неметаллов, наоборот, стремятся присоединить добавочные электроны. Кристаллы состоят из катионов металла и анионов галоида. Кристаллическая решетка большинства галогенидов построена так, как это изображено на рис. 8 для хлористого натрия. [43]
Реакции осаждения в объемном анализе используют сравнительно редко. Образование осадка несколько затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее широко методы осаждения применяются для определения анионов галоидов. В качестве рабочего раствора применяют титрованный раствор азотнокислого серебра. Такие же реакции и индикаторы применяют для определения серебра в рудах и сплавах. [44]
Наиболее важной из всех связей этого типа является ионная связь, обусловленная электростатическим притяжением избыточных электрических зарядов противоположно заряженных ионов. Атомы металлов, например, легко теряют свои внешние электроны, а атомы неметаллов, наоборот, стремятся присоединить добавочные электроны. Таким образом, могут возникнуть устойчивые катионы и анионы, которые в основном сохраняют свое электронное строение при приближении друг к другу и при образовании молекулы или кристалла. Кристаллы состоят из катионов металла и анионов галоида. Кристаллическая решетка большинства галогенидов построена так, как это изображено на рис. 3 для хлористого натрия. [45]
Страницы: 1 2 3 4