Cтраница 4
Для щелочных металлов, кроме лития, и для высших щелочноземельных металлов именно перекиси, а не окиси являются нормальными продуктами их соединения с кислородом. Наличие в структуре Na2O2 спаренных атомов кислорода, образующих отрицательно двухзарядный анион Оа, доказано при помощи структурного анализа перекиси натрия. [46]
Для завершения электронного уровня атому кислорода требуется два электрона. В результате этого атом кислорода может существовать в виде двухзарядного аниона, однозарядного аниона типа ОН - или ( будучи ковалентносвязанным) в виде нейтрального соединения, такого, как R-О - R. Во всех трех случаях кислород является донором электронов, причем порядок, в котором уменьшается эффективность его как донора, выглядит следующим образом: O2 - OH-R - О-R. Окислы могут иметь характер от преимущественного ионного ( например, Ва-О) до преимущественно ковалентного ( как в СО2 и OsOi); ион О2 - в водных растворах неустойчив, ибо он образует гидроксил-ион. В ионах и молекулах кислород обычно может образовывать до-норные связи при помощи только одной пары электронов, поскольку получающееся при этом перераспределение заряда требует слишком большой электростатической работы, чтобы позволить кислороду отдать и вторую электронную пару. Донор-ные свойства кислорода весьма важны. Одним из результатов их существования является сильная водородная связь, осуществляемая в водных растворах. При комп-лексообразовании окси-анионов довольно хорошо соблюдаются требования простой электростатической теории: они образуют наиболее прочные связи с катионами малого размера и высокого заряда, и эти два фактора имеют большее значение, чем тип электронной конфигурации катиона. [47]
Как видно из рисунков, разброс точек очень велик; прямые, соответствующие уравнению Аррениуса, построены по величинам, рассчитанным по способу наименьших квадратов. Особенно велик разброс значений констант скорости для взаимодействия с двухзарядным анионом НРО. [48]
Если последовательные ступенчатые константы протонирования лиганда различаются на несколько порядков, то в достаточно широком интервале рН можно ограничиться учетом лишь одной протони-рованной формы лиганда. Подобная ситуация возникает, например, в случае салициловой кислоты, двухзарядному аниону которой Sal2 ( CeH4OCOO2 -) отвечают ступенчатые константы протонирования lg / C. [49]