Cтраница 2
Причиной такого очень характерного поведения солей щелочных металлов с мезомерными анионами при подкислении следует считать общие энергетические отношения. [16]
Следует еще раз подчеркнуть, что, хотя в мезомерном анионе ( 3), образовавшемся из метиленового компонента, основная часть избыточной электронной плотности сосредоточена на атоме кислорода, большей нуклеофильной реакционной способностью обладает атом углерода метиленовой группы, с которого на первой стадии реакции был снят протон. Поэтому в результате реакции образуется новая углерод-углеродная, а не углерод-кислородная связь. [17]
Большинство реакций нитроалканов определяется способностью-молекулы превращаться в щелочном растворе в мезомерный анион а ы-фор-мы или, возможно, в неионизованную azfu - структуру. По этой причине реак-ционноспособными оказываются обычно первичные и вторичные, а не третичные нитросоединения. В сильнокислых условиях протекает гидролиз первичных нитроалканов горячей 85 % - ной серной или концентрированной соляной кислотой. [18]
Большинство реакций нитроалканов определяется способностью-молекулы превращаться в щелочном растворе в мезомерный анион аци-фор-мы или, возможно, в неионизованную а м-структуру. По этой причине реак-ционноспособными оказываются обычно первичные и вторичные, а не третичные нитросоединения. В сильнокислых условиях протекает гидролиз первичных нитроалканов горячей 85 % - ной серной или концентрированной соляной кислотой. [19]
Подобно тому, как енолы реагируют с диазониевьши соединениями, мезомерные анионы нитроалканов также вступают, в реакцию с этими электрофилами. [20]
Подобно тому, как енолы реагируют с диазониевыми соединениями, мезомерные анионы нитроалканов также вступают в реакцию с этими электрофилами. [21]
Однако, как было показано спектроскопически, в результате реакции образуются мезомерные анионы без четкой фиксации магния по атому азота. [22]
Незамещенные пиридоны проявляют кислотные свойства ( рКа - 11) и при де-протонировании образуют мезомерные анионы. Амбидентные анионы могут алкилироваться как по атому кислорода, так и по атому азота. [23]
Роль катализатора заключается, очевидно, в том, что он превращает электрофильный кетенимин в нуклеофильный мезомерный анион, способный присоединяться по кратной связи перфторолефина. Такое присоединение сопровождается циклизацией с генерацией катализатора. [24]
Реакция, несомненно, состоит в отнятии протона щелочью и в элек-трофильной атаке йодистым метилом мезомерного аниона кетона. [25]
Таким образом, двойственная реакционная способность броммагнийено-лятов не является следствием таутомерного равновесия или ионной структуры с двойственным реагированием мезомерного аниона. [26]
Нуклеофильные реагенты с двумя реакционными центрами ( например, С и О, С и N), подобные мезомерным анионам 1 3-дикарбонильных соединений или нитроалканов, могут присоединяться к электрофильному партнеру как атомом кислорода, так и атомом углерода. [27]
Вероятно, падение выхода продуктов кетовинилирования в этом ряду можно связать с ростом стабильности, а следовательно, с уменьшением нуклеофильности атакующих мезомерных анионов, образующихся из соответствующих карбонилсодержащих соединений. [28]
При реакции с натрием или гидридом натрия фосфамидины выделяют водород и превращаются в натриевые производные, имеющие, по-видимому, строение солей с мезомерными анионами. Метилирование натриевых производных эквимолекулярным количеством йодистого метила при комнатной температуре в тетрагид-рофуране приводит к соответствующим метилфосфамидинам. [29]
Согласно второму механизму, механизму Ришара [4], действие основания на а-галогенкетоны вызывает отщепление гало-геноводорода в результате или одновременно протекающего а-отщепления [5] или потери галоген-иона мезомерным анионом енолята. [30]