Айлер

Cтраница 3

Возникает вопрос: будет ли существовать равновесие при рН 9 - 10, когда наряду с ионами HSiOjT и мономером Si ( OH) 4 присутствуют и полисиликатные ионы. Айлер обнаружил, что в золе, подвергшемся старению, скорость реакции частиц кремнезема с молибденовой кислотой не изменяется при удалении коллоидных частиц центрифугированием и повторным разбавлением водой. Это указывает на отсутствие полисиликатов в системе при данных условиях. [31]

Очевидно, трудно получить плотную прочно сцепленную с поверхностью пленку кремнезема, если использовать золь, состоящий из однородных по размеру частиц. Айлер [219] исходил в своем патенте из того факта, что когда золь с частицами диаметром 100 нм высушивается в виде тонкой пленки на поверхности, то пленка хотя и остается размягченной, но сжимается и растрескивается гораздо в меньшей степени по сравнению с пленкой, полученной из золя, состоящего из меньших по размеру частиц. [32]

Крацервация с участием коллоидного кремнезема может также происходить, если первоначально растворенный полярный органический полимер подвергается дальнейшей полимеризации в растворе при низком значении рН, когда может наблюдаться формирование водородных связей с кремнеземом. Айлер и Мак-Квестон [343] отмечали образование коацервата в виде жидких капелек микронного размера в том случае, когда мочевина и формальдегид полимеризовались в кислом золе кремнезема. Органические олигомеры, очевидно, формируют водо-родно-связанный коацерват, содержащий кремнезем или другие гидрофильные коллоидные частицы. При правильно подобранных условиях капельки твердеют сразу же, как только выделяются из раствора. Это позволяет получать однородные по размеру сферические частицы, которые могут иметь диаметр в интервале 0 5 - 20 мкм. После выжигания органического полимера остается порошок кремнезема в виде пористых однородных по величине частиц сферической формы, пригодных для использования в хроматографии. [33]

Вейл и Марбо [405] отметили влияние адсорбированных катионов на адсорбцию следов жирных кислот. Айлер наблюдал, что стеклянная подложка, обрабатываемая кислотой с целью удаления катионов, остается гидрофильной в атмосфере лабораторного помещения гораздо более продолжительное время, чем после ее выдерживания в контакте с многозарядными катионами или с положительно заряженными коллоидными частицами, которые способны адсорбировать жирные кислоты из воздушной среды в течение нескольких часов. Для получения более толстых отложений коллоидного кремнезема может быть использовано наблюдение, что на стеклянной подложке могут быть адсорбированы состоящие из частиц агрегаты, правда ограниченного размера ( диаметром менее 1 мкм), если они скоагулированы и частично редиспер-гированы под действием незначительного избытка катионного ПАВ или катионного полимера. В таком случае агрегаты несут положительный заряд и способны адсорбироваться вплоть до формирования одного слоя, состоящего из этих агрегатов. [34]

Если все частицы в силикагеле оказываются очень однородными по размеру и упаковываются однородным способом, то спекание будет происходить внезапно, как только достигается определенная температура, и все поры будут подавляться одновременно. Айлер наблюдал подобное явление в случае плотно упакованных однородных кремнеземных сферических частиц диаметром 200 нм ( см. раздел о синтетическом опале в гл. Такой белый непрозрачный кремнезем проявляет быструю усадку, когда достигается определенная температура ( 1000 - 1200 С в зависимости от содержания ионов Na), и он превращается в прозрачное непористое кварцевое стекло Si02 гораздо ниже нормального значения температуры размягчения. [35]

Имеется высококремнеземистый, подвергшийся изменениям и состоящий из вулканического пепла продукт, который оказывается настолько реакционноспособным по отношению к извести, что образует основной компонент цемента, используемого еще со времен Римской империи. Айлер провел исследование образца такого продукта, взятого из подлинного вулканического отложения в Поццуоли, близ Неаполя ( Италия), и обнаружил, что продукт представляет собой очень тонкодисперсный, аморфный кремнеземный порошок с величиной удельной поверхности более 100 м2 / г. Этот природный кремнезем обсуждался в гл. [36]

Нолл, Дамм и Фаусс [44] сообщили, что реактив Карла Фишера реагирует с водой, но не с силанольными группами сили-кагеля. Айлер наблюдал, что в образцах силикагеля, высушенных при 170 С, общее количество воды равнялось 8 ОН-групп / нм2, из них около 2 3 ОН-групп / нм2 реагировало быстро с реактивом Карла Фишера; с оставшимися в количестве 5 7 ОН-групп / нм2 группами шла продолжительная медленная реакция. [37]

Мономерные золи кремневой кислоты очень легко вступают в реакцию с органическими спиртами, например с третичным бутиловым спиртом, образуя эфиры кремнекислоты. Айлер и Пинкни7 из данных вязкости сделали вывод, что молекулы этих эфиров должны иметь сферическую форму. Они подчиняются не уравнению Штаудингера ( см. А. И, § 308), а формуле Гата, Голда и Симхы8: гг) 2 5с 16 1 с2, где вязкость суспензии т), содержащей частицы сферической формы, зависит от объема фракции с, в которой число взвешенных сферических частиц выражено в см3 на 100 еж3 суспензии. [38]

В трактовке причин изменения устойчивости золей ППК с изменением рН мнения авторов также резко расходятся. Айлер [2] не учитывает связи ИЭТ с устойчивостью и считает причиной максимума стабильности золей ПКК следовые примеси фторид-иона и катионов - комплексообразовате-лей в золях. Ряд авторов [5, 6] полагает, что наиболее устойчивыми золи ПКК должны быть в ИЭТ, так как, по их мнению, появление ионов силиката с ростом рН ускоряет каталитический процесс полимеризации ПКК; эти исследователи оставляют вне поля зрения взаимодействие ПКК с дисперсионной средой - водой. [39]

Если после образования частицы геля Si02 диспергируются в суспензии, то такой кремнезем может быть упрочнен путем осаждения дополнительного количества кремнезема из пересыщенного раствора. Александер, Айлер и Уолтер [271] описали способ, посредством которого активный кремнезем или кремневая кислота с низкой молекулярной массой могут быть выделены в суспензию при поддержании рН 9 - 10 5 при 95 С с такой скоростью, что добавляемый кремнезем будет осаждаться равномерно по всей структуре силикагеля. Вполне очевидно, что способ не применим к макроскопическим гелям. [40]

Тонкий кремнезем. усиленные агрегаты частиц в 25 мр, отчасти редиспергированные. [41]

Усиленные, упрочненные агрегаты частиц кремнезема. Алек-сандер, Айлер и Уолтер [134] приготовляли легко диспергируемый порошок кремнезема; в этом продукте тщательно контролировалась степень цементации частиц. [42]

Замещение иона натрия в магадиите на другие ионы металлов не было исследовано, хотя аналогичные исследования Айлера [182] на силикате Мак-Калоча с отношением Si02: N326 8: 1 выполнялись с солями лития, магния, меди и никеля. [43]

Прочность специфического соединения скоутита-силика-токарбоната кальция 6Са5Юз - СаСОз - хН2О [752] была продемонстрирована тем фактом, что Айлер нашел вначале принятые за кварц кристаллы длиной 5 мм, которые выросли на стенках внутри бутыли, изготовленной из легкоплавкого стекла. Колпачок от бутыли был потерян и, по-видимому, в бутыль попадал углекислый газ из атмосферы. В скоутите кремнезем существует в виде циклогексасиликатных анионов. Образование и свойства силиката кальция в портландцементе исследовались и продолжают постоянно изучаться вследствие очевидного практического значения. [44]

Однако за несколько лет до этого подобная структура была синтезирована Мак-Каллочем [85] в процессе продолжительного старения при 100 С смеси микроаморфного кремнезема и щелочи ( SiO2: Na20 4 - 5) в виде концентрированной суспензии. Айлер обнаружил, что его материал в процессе обработки кислотой способен обменивать все ионы натрия на ионы водорода. Последний представляет собой комплекс кристаллической кремневой кислоты с магадиитом. [45]

Страницы: 1 2 3 4