Cтраница 2
Изменение активности мономеров при реакции прививки не было достаточно четко объяснено, но Одиан и Чандлер [168] предполагают, что значение kv и & 0б могут меняться и под влиянием гель-эффекта. Предполагается также, что изменение состава привитого сополимера может быть обусловлено преимущественной абсорбцией более полярного мономера растущей цепью привитого сополимера. [16]
Показателями активности мономеров при сополимеризации, как известно, являются также полуэмпирические параметры Q и е, предложенные Алфреем и Прайсом и характеризующие резонансный ( наличие сопряжения) и полярный эффекты соответственно. [17]
Зависимость логарифма молекулярной массы полиуглеводородов при синтезе поди. [18] |
Часто пропорционально активности мономера в основной реак ции увеличивается ( иногда в большей степени) его активность и в побочных реакциях, что приводит не к увеличению, а к уменьшению молекулярной массы образующегося полимера. На рис. 3.5 приведена зависимость логарифма молекулярной массы полимеров ( полиуглеводородов) от относительной реакционной способности мономеров ( соединений с подвижным атомом водорода) при полирекомбинации. [19]
При рассмотрении активности мономера становится ясным, что он наиболее активен к полимеризации с образованием теломера, отсюда скорость реакции (14.3) выше скорости реакции (14.2), а выход аддукта голова к хвосту уменьшается. [20]
Влияние заместителя на активность мономеров при катионной сополимеризации зависит от того, в какой степени этот заместитель увеличивает электронную плотность двойной связи, и от его способности к резонансной стабилизации образующегося иона карбония. Однако порядок активности мономеров при катионной сополимеризации ( так же, как и при анионной) далеко не так легко установить, как при радикальной сополимеризации. На активность мономера часто более сильно влияют условия реакции, чем строение мономера. [21]
Если различие в активности мономеров очень большое, то для получения сополимера с желаемым составом следует непрерывно вводить в реакционную смесь более активный мономер. [22]
Как правило, активность мономеров и их радикалов в реакциях полимеризации и сополимеризации находятся в обратной зависимости. [23]
Заместитель, повышающий активность мономера, одновременно стабилизирует и понижает активность соответствующего радикала. Данные табл. 6.4 показывают, что влияние заместителя на активность радикала значительно больше, чем его влияние на активность мономера. [24]
Сводка констант анионной сополимсриаации. [25] |
В толуоле уменьшение активности мономеров соответствует ряду бутадиен изопрен стирол, а в присутствии эфиров - ряду стирол бутадиен изопрен. [26]
При ионном инициировании активности мономеров могут изменяться по сравнению с радикальным процессом. В зависимости от типа инициатора при одном и том же составе мономерной смеси образуются сополимеры совершенно различного состава. [27]
Скорость процесса определяется активностью мономера, а не карбаниона, в отличие от радикальной полимеризации, когда решающую роль играет именно активность радикала. [28]
Имеется другой способ оценки активности мономеров с помощью полярографического метода. [29]
Как и в случае активности мономеров, порядок активности радикалов остается приблизительно одинаковым независимо от того, к какому мономеру он относится. [30]