Активность - мономер
Cтраница 4
Спрашивается, чему это следует приписать - различию в активности мономеров М и М или отвечающих им радикалов. На этот вопрос не так просто ответить, и для выяснения истинного смысла констант скорости требуются дополнительные данные. Удобной эталонной реакцией для оценки активности мономеров может служить изученное Шварцем взаимодействие различных ненасыщенных соединений с одним стандартным радикалом СН3 - ( для генерирования метильных радикалов использовалась перекись ацетила) в среде изооктана. [46]
Активность мономера по отношению к радикалу зависит как от активности мономера, так и от активности радикала. [47]
Многие наблюдаемые явления сополимеризации легко объяснить, если считать, что активность мономеров при сополимеризации, так же как и при полимеризации, зависит от числа, размеров и положения заместителей. [48]
 |
Влияние заместителей на относительную скорость полимеризации диенов. [49] |
Наличие заместителей в молекулах диена оказывает еще более сложное влияние на активность мономера ( табл. 2 I), Электронодонорные заместители у первого или четвертого уг леродного атома снижают скорость полимеризации мономера, а у второго или третьего - несколько повышают. Электроноак-центорные заместители повышают активность мономера, особен-ио если они находятся не у концевых атомов углерода. [50]
Многие наблюдаемые явления сополимеризации легко объяснить, если считать, что активность мономеров при сополимеризации, так же как и при полимеризации, зависит от числа, размеров и положения заместителей. [51]
Однако если второй заместитель находится в 5-положении к первому, то активность мономера снижается вследствие стерических препятствий между мономером я радикалом, к которому он присоединяется. Так, активность винилиденхлорида выше в 2 - 10 раз, а активность 1 2-дихлорэти-дена ниже в 2 - 20 раз, чем активность винилхлорида. [52]
 |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации винилацетата ( А и стирола от начального состава мономерной смеси. Кривая рассчитана по уравнению i ( l, 0 - эксперимент. [53] |
Рассмотренные случаи кинетического поведения мономеров находятся в полном соответствии с антибатностыо активностей мономеров и радикалов. [54]
Страницы: 1 2 3 4