Cтраница 2
Ка и К а - выражены через активности реагентов неидеального раствора. [16]
Было установлено, что имеется следующий ряд активности реагентов в эфирном растворе57: н-бутиллитий диалкиламид лития фениллитий. Кинетические данные показывают, что при 20 С диалкиламид лития реагирует с бромбензолом приблизительно в 10 - 100 раз быстрее, чем фениллитий, хотя последний существенно более основен. [17]
Величина Ка приведена с учетом зависимости коэффициента активности реагента от его концентрации при температуре 25 С. [18]
Аналогично скорость реакции не подчиняется влиянию нуклеофилыюй активности реагента Y. Однако, как будет указано ниже, скорость реакции зависит от сольватирующей способности растворителя. Образующийся крайне реакционноспособ-ный карбокатион R реагирует неселективно со всеми присутствующими нуклеофильными молекулами, в первую очередь с растворителем, но, разумеется, он реагирует также и с нуклеофильным реагентом, если последний достаточно нуклеофилен и присутствует в достаточно больших концентрациях. [19]
Для изучения химических реакций необходимо измерять концентрацию или активность реагентов в зависимости от времени. Плодотворность использования полупроводниковых кристаллов в этих опытах вытекает из того, что можно применять электрические методы измерений. Однако, как и во всяком непрямом методе, в этом случае возникает задача перевода электрических величин в величины концентрации - и здесь следует действовать с осторожностью. Но электрические измерения часто позволяют сделать и другие заключения, например о заряде или степени агрегации продуктов реакции. [20]
Используйте уравнение (12.6), считая, что коэффициенты активности реагентов у поверхности электрода и в объеме фаз одинаковы. [21]
Достоинством электрохимического метода является возможность осуществления контроля над активностью реагента - электрона. Успех или неудача эксперимента в значительной степени определяются правильным выбором условий электро-чиза, основанном на понимании принципов управления реакцией и учитывающем свойства различных компонентов электрохимической системы - электрохимической ячейки, электродов, растворителей, электролитов. [22]
Наиболее ярко влияние природы электрофильного агента проявляется при сравнении активности реагентов нитрования, бромирования и алкилирования. Так, соотношение реакционной способности толуола и бензола равно 25 при нитровании, 600 при бромировании и 5 при алкилировании. Далее, нитрование приводит к большим количествам мета-замещенного, чем бромирование. [23]
Коэффициент диффузии транспортируемых частиц не изменяется во времени, а активность реагентов на границе реакционного слоя остается постоянной. [24]
Величина [ K ] ow дает принципиально правильное представление об отнесительной активности реагентов в сравниваемых средах. Однако необходимо иметь в виду, что эта величина не идентична отношению скоростей реакций потому, что величина [ К ] не зависит от концентраций реагентов, а скорость реакции зависит от их концентраций. Поэтому кратное увеличение скорости реакции в среде загущенного масла по сравнению с реакцией в дистиллятах несколько меньше, чем величины [ / Иотн. [25]
Таким образом, даже в условиях отсутствия химической реакции за счет молекулярно-поверхностной активности реагента было дополнительно получено 18 3 % нефти. [26]
Более точные значения могут быть получены при использовании уравнения 4 и фактической активности реагентов и продуктов реакций, хотя такие поправки обычно малы. [27]
Как видно из уравнения ( 2), Е Е, когда активности реагентов и продуктов реакции равны единице. На практике, однако, этим определением пользуются редко. [28]
Для широкого и количественного применения изложенной выше теории необходимы данные о коэффициентах активности реагентов и активированных комплексов. Подобных сведений, особенно для комплексов, мало. [29]
Анионные основания взаимодействуют медленнее нейтральных оснований из-за электростатического взаимодействия, поэтому лучше сравнивать активность реагентов с одинаковым зарядом. Такое сравнение показывает, что более сильные основания обычно и лучшие реагенты. Низкая скорость реакции 2 6-лутидина объясняется стерическими эффектами двух метальных групп, расположенных в opmo - положении к гетероциклическому азоту. [30]