Cтраница 4
Это, очевидно, обусловлено влиянием спирта на функцию кислотности катализирующей среды. Для фосфорной кислоты такие данные отсутствуют. Разобраться же в истинной кинетике процесса и истинной каталитической активности кислоты без учета этого влияния невозможно. Однако можно исключить влияние спирта, используя константы, найденные путем экстраполяции к бесконечно малому давлению спирта. Это можно сделать с хорошей точностью, так как связь между этими величинами при небольших давлениях спирта, как видно из рис. 5 и 9, практически линейная. [46]
Было проведено много работ с целью ускорения реакций гидролиза целлюлозы. Вместе с тем детально изучалась кинетика реакций. Шарков [129] установил зависимость константы скорости реакции гидролиза целлюлозы от каталитической активности кислоты, концентрации раствора кислоты, температуры и от константы, характеризующей способность полисахарида гидролизо-ваться. [47]
Известно, что в жидком аммиаке даже очень слабые кислоты полностью ионизированы. Очевидно, то же самое имеет место для более сильных оснований - низкомолекулярных алифатических диалкилами-нов, которые исследовались в настоящей работе. Поэтому следует ожидать, что главной формой катализатора, в данном случае, будет ионная пара - III, и изменению каталитической активности будет соответствовать изменение строения ионной пары. В работе [5] установлено, что в растворах солей неполностью замещенного аммония, наряду с электростатическим притяжением, существует некулоновское взаимодействие, обусловленное образованием водородной связи между анионом кислоты и атомом азота. Прочность этой связи зависит от сродства к протону аниона кислоты и, естественно, будет увеличиваться для более слабых кислот. Одновременно с этим уменьшится способность ионной пары отдавать протон, что приводит к уменьшению каталитической активности кислоты. [48]