Cтраница 1
Относительные активности мономеров, проявляющиеся в катионной и анионной сополимеризации, часто очень сильно отличаются от таковых для радикальной сополимеризации. [1]
Значения констант относительной активности мономеров в значительной степени определяют строение сополимеров, а следовательно, и их свойства. [2]
Их называют относительными активностями мономеров. [3]
Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров; при применении комплексных металлоорганич. [4]
В таблице приведены значения относительных активностей мономеров и радикалов. [5]
Полученные данные доказывают общность сближения относительных активностей мономеров непредельных сложных эфиров при сополи-меризации в присутствии льюисовых кислот. [6]
Полученные данные доказывают общность сближения относительных активностей мономеров непредельных сложных эфиров при сополимеризации в присутствии льюиоовых кислот. [7]
При изучении сополимеризации первостепенным является вопрос об относительной активности мономеров, которая характеризуется величинами констант сополимеризации. Эти величины обычно определяют экспериментально 7 - 9, исходя из известного уравнения 3 - 5, связывающего состав сополимера с составом исходной смеси мономеров. Величины констант сополимеризации ( гх и г2) определяют, как известно, не только средний состав получаемого сополимера, но и последовательность звеньев в макромолекуле, а также скорость сополимеризации. [8]
Значения т и г2 именуют константами сополимеризации или относительными активностями мономеров. [9]
При сополимеризации ТФХЭ с фторзамещенными этилена резкого различия в относительных активностях мономеров не наблюдается ( рис. IV. В преобладающих случаях несколько более реакционноспособен ТФХЭ. Реакционноспособность фтор-замещенных этилена по отношению к радикалу ТФХЭ увеличивается с уменьшением содержания в мономере фтора и является максимальной для незамещенного этилена. Вступая в реакции сополимеризации со всеми фторзамещенными этилена, ТФХЭ в обычных условиях практически не сополимеризуется с ГФП, что в некоторой степени обусловлено влиянием стерического фактора: большими объемами атомов хлора в ТФХЭ и три-фторметильной группы в ГФП. [10]
При сополимеризации ТФХЭ с фторзамещенными этилена резкого различия в относительных активностях мономеров не наблюдается ( рис. IV.1), В преобладающих случаях несколько более реакционноспособен ТФХЭ. РеакционноспоСобность фтор-замещенных этилена по отношению к радикалу ТФХЭ увеличивается с уменьшением содержания в мономере фтора и является максимальной для незамещенного этилена. Вступая в реакции сополимеризации со всеми фторзамещенными этилена, ТФХЭ в обычных условиях практически не сополимеризуется с ГФП, что в некоторой степени обусловлено влиянием стерического фактора: большими объемами атомов хлора в ТФХЭ и три-фторметильной группы в ГФП. [11]
Применение различных алюминийорганических сокатализаторов с а - ТЮ13 не влияет на константы относительной активности мономеров. Для каталитических систем на основе TiCl4 и VOG13 константы относительной активности мономеров существенно изменяются при переходе от А1 ( С6Н13) 3, А1 ( С2Н5) 3 к ( С2Н5) 2А1С1, что связывается с различной восстановительной способностью алюминийорганических соединений. [12]
В ряде работ последних лет отмечено сильное влияние некоторых компонентов полимеризационной среды на относительную активность мономеров при сополимеризации винилхлорида. Поскольку строение мономера по-разному влияет на его способность вступать в реакции, протекающие по радикальному, катионному или анионному механизму, то и значения относительной активности мономеров различны при разных механизмах сополимеризации. [13]
Переход от диалкиламиноэтилметакрилатов к их солям при сополимеризации в воде приводит к резкому изменению значений относительных активностей мономеров. Уменьшение т и увеличение в отдельных случаях г2 при переходе от свободных оснований к их солям связано с тем, что амиды в целом менее реакционноспособны при взаимодействии со свободными радикалами, чем стерически затрудненные соли на основе М М - диал-киламиноэтилметакрилатов. Это может быть обусловлено образованием в молекулах солей замкнутых систем ( за счет притяжения между аммонийным атомом азота и карбонильным атомом кислорода), способствующих делокализации неспаренного электрона на - углеродном атоме и, тем самым, относительно большей стабильности соответствующих радикалов, чем амидных радикалов, в результате чего / с ц / ci2 и k22fc2i - Вместе с тем, значение г2 1 в системах МАА - соль на основе ДЭАЭМ указывает, что рассматриваемые константы сополимеризации зависят и от других факторов. [14]
Характер влияния молекулярного кислорода на процессы, протекающие под действием обычных радикальных инициаторов, определяется относительной активностью данного мономера. [15]