Относительная активность - мономер
Cтраница 2
В сополимерах, полученных одностадийным синтезом, два типа мономерных звеньев располагаются в цепи полимера статистически, поскольку состав сополимера определяется относительными активностями мономеров и их мольными концентрациями. [16]
При изучении сополимеризации изопрена со стиролом показано, что адсорбционные коэффициенты ( k lkz и k / kj) оказывают значительное влияние на наблюдаемые константы относительной активности мономеров. [17]
 |
Результаты исследования состава фракций. [18] |
Эти эффекты легко объяснимы, если принять, что центры роста в гетерогенных катализаторах различаются по абсолютным скоростям присоединения мономеров, по стереоспецифичности и по значениям констант относительной активности мономеров. [19]
Азеотропный состав для системы ММА - а - МС составляет примерно 59 3 вес. МС, как следует из значений относительных активностей мономеров г 0 5 0 03 и г2 ОД4 0 01, приводимых в литературе. [20]
Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам: виниловые эфиры изобутилен стирол винилацетат изопрен бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [21]
Определение значений ri широко используется при исследовании процессов полимеризации, например для определения относительной реакционной способности мономеров. Так как в зависимости от химической природы активных центров относительные активности мономеров существенно меняются, то по константам сополимеризации часто оказывается возможным делать выводы о том, является ли механизм радикальным, катионным или анионным. [22]
Применение различных алюминийорганических сокатализаторов с а - ТЮ13 не влияет на константы относительной активности мономеров. Для каталитических систем на основе TiCl4 и VOG13 константы относительной активности мономеров существенно изменяются при переходе от А1 ( С6Н13) 3, А1 ( С2Н5) 3 к ( С2Н5) 2А1С1, что связывается с различной восстановительной способностью алюминийорганических соединений. [23]
В разделе 9 общая теория радикальной сополимеризации произвольного числа мономеров приведена в соответствие со схемой изложения остальных разделов, принятой в настоящей монографии. Следует отметить, что все-результаты этого раздела, которые зависят только от относительных активностей мономеров в реакциях роста цепи, остаются справедливыми и в тех случаях, когда активным центром в процессе полимеризации является не радикал, а ион. Если при ионной сополимеризации реакции роста цепи протекают по той же самой схеме, что и при радикальной сополимеризации, то все формулы для состава и строения цепи сополимеров будут для обоих процессов одинаковыми. [24]
Если образование начальных радикалов происходит в смеси мономеров, то в росте цепи принимают участие молекулы всех присутствующих мономеров. Состав макромолекулы получаемого сополимера и распределение в ней звеньев различных мономеров определяются относительной активностью мономеров и макрорадикалов, принимающих участие в сополимеризации. В некоторых смесях мономеры присоединяются преимущественно к радикалам, имеющим одинаковое химическое строение с мономерами. [25]
При использовании обычного уравнения состава сополимера получаются, очевидно, ошибочные значения констант относительной активности мономеров. [26]
 |
Зависимость конверсии мономеров от продолжительности реакции и состава смешанного растворителя ( исходный состав мономеров АН. АК 38 4. 61 6 % мол., Т 60 С. ДАК 1 %. [27] |
Параметры радикальной сополимеризации ионогенных мономеров меняются при введении ионизующего растворителя вследствие изменения эффективных зарядов атомов в мономере и макрорадикале, а также природы ближайшего окружения двойной связи и неспаренного электрона. Исследование сополимеризации ионогенных мономеров в смешанных растворителях позволяет в широких пределах следить за изменением относительных активностей мономеров за счет изменения реакционной среды, а также дает возможность выбора оптимальных условий для установления технологического режима сополимеризации. [28]
При использовании обычного уравнения состава сополимера в этом случае получаются, очевидно, ошибочные значения констант относительной активности мономеров. [29]
В ряде работ последних лет отмечено сильное влияние некоторых компонентов полимеризационной среды на относительную активность мономеров при сополимеризации винилхлорида. Поскольку строение мономера по-разному влияет на его способность вступать в реакции, протекающие по радикальному, катионному или анионному механизму, то и значения относительной активности мономеров различны при разных механизмах сополимеризации. [30]
Страницы: 1 2 3 4