Относительная активность - мономер
Cтраница 4
Важное место в теории эмульсионной полимеризации занимает вопрос о механизме массопереноеа. В большинстве работ рассматривается только диффузионный способ переноса мономера из капель в ПМЧ. Однако ряд авторов [191-193] высказывают мнение, что мономер в ПМЧ может поступать в результате прямого контакта последних с каплями. Данный механизм пока не доказан экспериментально. Одним из доводов в его пользу некоторые-авторы [192, 193] считают факт соответствия относительных активностей мономеров при сополимеризации в эмульсии и в гомогенной системе, приводя в качестве примера такие сильно различающиеся по растворимости в воде мономеры, как стирол и акрило-нитрил, Однако в работе Гийло [194] показано, что ссылка на систему стирол - акрилонитрил в этом смысле не вполне корректна, так как эмульсионная сополимеризация указанных мономеров хорошо описывается, исходя из традиционных представлении о диффузионном механизме массопереноеа. [46]
В табл. 2 приведены продукты термического распада сополимеров ФАА-Ст различного состава. Основную часть продуктов распада составляет олигомерная фракция, относительное количество которой снижается с увеличением содержания Ст в сополимере. ИК спектры олигомеров практически идентичны спектрам исходного и распавшегося полимера. Основную часть летучих жидкостей составляют мономеры. Это особенно проявляется при составе сополимера, близком к эквимолярному. При найденных относительных активностях мономеров сополимер данного состава близок к чередующемуся. Поэтому в данном случае с большей вероятностью происходит вовлечение отдельных акриловых звеньев в процесс деполимеризации, и более 10 % всех распавшихся звеньев ФАА превращается в мономер. Спирт образуется в небольших количествах. Хотя анализ газообразных продуктов распада не проводился, общая сумма идентифицированных продуктов показывает, что присутствие двуокиси углерода в значительных количествах исключено. Следовательно, как и при распаде го-мополимера, распад сложноэфирной группы ФАА не происходит в заметной степени. [48]
Страницы: 1 2 3 4