Cтраница 4
Оксазины образуют два ряда бензопроизводных. Препаративные пути синтеза 1 3-бензоксазинов обычно заключаются во взаимодействии карбонильных соединений с о-гидроксибензилами-нами или салициламидами. Фенокси - 4Я - 1 3-бензоксази-нон - 4 ( 61) получают катализируемой основанием циклизацией фенил-о-цианатобензоата; при этом феноксигруппа легко замещается на нуклеофилы. Дегидратация О - или Л / - бензоилсалицил-амида приводит к 2-фенил - 4Я - 1 3-бензоксазинону - 4 ( 62; R Ph), который получают также реакцией фенилсалицилата с Л / - фенил-бензамидином. По химическим свойствам он напоминает флавоны, но при действии кислот гидролизуется с образованием Л / - бензоил-салициламида. Поскольку 1 3-бензоксазиконы - 4 являются производными салициламида, многие из них были исследованы на жаропонижающую активность, а хлорфеноксазин ( 62; R CH2CH2C1) нашел применение при лечении остеоартритов. Он проявляет кислотные свойства, образует Л / - метильное и бензо-ильное производные. Арилзамещенные этого соединения получают осторожным гидролизом 3-арил - 2-арилимино - 2 3-дигидро - 4Я - 1 3-бензоксазинонов - 4 ( 63), которые синтезируют взаимодействием эфиров салициловой кислоты с 5-метил - Л / Л / - диарилизотио-мочевинами. Дигидро - 4Я - 1 3-бензоксазинон - 2 получают при разложении о-гидроксифенилацетилазида. Замещенные фенолы реагируют с формальдегидом и первичными алкиламинами или аралкиламинами, превращаясь в дигидро-1 3-бензоксазины, например 3-бензил - 2 3-дигидро - 6-метил - 4Я - 1 3-бензоксазин. Эти соединения устойчивы к действию щелочей, но при кислотном гидролизе превращаются в о-гидроксибензиламины. [46]