Cтраница 2
Из этого следует, что при использовании избытка алкилгалоге-нидов указанная реакция может быть причиной низких выходов при получении а-металлоорганических комплексов. Немногочисленные примеры присоединения алкилгалогенидов к комплексам переходных металлов см. в разд. [16]
Многие из методов, обычно используемых при получении алкилгалоге-нидов, оказываются непригодными для получения арилгалогенидой. Более того, вообще не имеется сколько-нибудь удобного способа превращения фенола в хлорбензол. Не удивительно поэтому, что некоторые из методов получения арилгалогенидов оказываются неприменимы для получения алкилгалогенидов. Одним из таких методов является прямое галогени-рование бензола или его производных действием хлора или брома в присутствии катализатора - галогенида металла, как это было рассмотрено в гл. [17]
А - В может быть галогеном, псевдогалогеном, алкилгалоге-нидом, ацилгалогенидом, О2, Н2, ацетиленами, галогенводородами, олефинами, галогенидами металла, неметаллическими гидридами или протонными кислотами ( см. также гл. [18]
Такие вещества, как НС1, хлор, фтор, алкилгалоге-ниды, фторорганические и другие реакционноспособные соединения, быстро выводят из строя стандартные нити. При работе с этими соединениями следует использовать блок детектора из никеля, а нити - покрытые тефлоном. В этом случае чувствительность уменьшается в 2 - 3 раза. [19]
Незамещенные арилгалогениды обычно менее активны в реакциях нуклеофильного замещения, чем алкилгалоге-ниды. [20]
С первичными и вторичными спиртами образует сложные эфиры-ацетаты СН3СООК, с третичными - алкилгалоге-ниды СН3СОС1 К3СОН - К3СС1 СН3СООН, с формальдегидом в присут. [21]
Восстановление галогенпроизвод-ных ароматических соединений представляет больший интерес для препаративных синтезов, чем восстановление алкилгалоге-нидов. Так же как и в случае алифатических производных, восстановление проходит либо через промежуточное образование металлоорганических производных, либо непосредственно при действии металлов-восстановителей в кислых или нейтральных средах. Иногда с этой целью применяют соли металлов, особенно соли хрома. Реакции восстановления протекают в известной степени избирательно. [22]
Наличие электрофильного катализа за счет образования водородной связи с растворителем в реакциях сольволиза алкилгалоге-нидов в настоящее время не вызывает сомнения. В связи с этим приобретает особый интерес выяснение физического смысла параметра У и вклада ( если таковой имеется), который вносит в У диэлектрическая проницаемость среды. [23]
Таким образом, более высокие температуры кипения спиртов по сравнению с температурами кипения соответствующих алкилгалоге-нидов, простых эфиров или углеводородов обусловлены необходимостью разрыва водородных связей при переходе молекул в газовую фазу, для чего требуется дополнительная энергия. Сдругой стороны, такого типа ассоциация приводит как бы к увеличению молекулярной массы, что, естественно, обусловливает уменьшение летучести. [24]
Амид натрия в жидком аммиаке является одним из оснований, которые применяются для дегидрогалогенирования алкилгалоге-нидов. Все закономерности, характерные для реакции элиминирования, при этом сохраняются. Чаще это сильное основание используют для получения соединений с тройной связью. [25]
В некоторых случаях алкил - и арилнатриевые или - литиевые соединения получают реакцией алкилметалла с алкилгалоге-нидом. Превращение протекает наиболее удовлетворительно в том случае, когда атом углерода металлоорганического соединения способен стабилизировать отрицательный заряд в большей степени, чем углерод исходного металлоорганического соединения. [26]
К этой электронной паре могут присоединяться электрофилы - как протон кислоты, так и углеводородный радикал алкилгалоге-нида, отдавший электронную пару галогену и превратившийся в положительный ион карбония. [27]
Подводя итоги сопоставления рядов веществ, активных в скелетной изомеризации алканов и алкенов, изомеризации и дегидрогалоидировании алкилгалоге-нидов, можно констатировать, что изменения в составе рядов катализаторов для близких по типу реакций согласуются с изменением механизма рассматриваемых процессов в условиях гомогенного катализа, а также с изменением реакционной способности реагирующих веществ и находят объяснение на их основе. Следовательно, такой подход к систематизации каталитических систем по сходным механизмам при более широком охвате круга рассматриваемых реакций может действительно быть полезным. [28]
Общий выход продуктов составлял 1 19 молей на 1 моль пропилена и 1 30 молей па 1 моль фтористого пзопропила; это указывает, что при алкилировапии алкилгалоге-нидом интенсивность реакций перераспределения водорода, как и следовало ожидать, несколько выше, чем при алкилировании пропиленом. [29]
В реакции Арбузова использованы два важных аспекта химии органических соединений фосфора-высокая нуклеофиль-ность трехвалентного фосфора и тенденция к образованию фосфорильной группы - в качестве удачного метода превращения спиртов в алкилгалоге-ниды. Ниже приведена реакция триалкилфосфита с алкилгалогенидом, дающая новый алкилгалогенид и диалкилфосфонат. [30]