Алкилгалоге-нид
Cтраница 4
Анион ацетоуксусного эфира, который получают обычно, действуя на этот эфир этилатом натрия, можно алкюшровать по а-углеродному атому путем реакции с алкилгалоге-нидом или алкилтозилатом. [46]
Результат реакций тригалогенидов фосфора со спиртами определяется прежде всего природой галогена, реакционной способностью гидроксильных групп, а также наличием или отсутствием подходящего реагента для связывания выделяющегося галогеноводорода. Необходимо подчеркнуть, что старое правило ( Ярошенко, 1897 г.), согласно которому только первичные спирты образуют фосфорсодержащие продукты, тогда как вторичные и третичные спирты дают соответственно алкены и алкилгалоге-ниды, не является общим. На направление реакции оказывают влияние пространственные факторы в самом гидроксильном соединении, а также порядок смешения реагентов, поскольку он влияет на состав реакционной смеси в каждый данный момент времени. На обеих этих стадиях выделяется галогеноводород; на третьей стадии выделения галогеноводорода не происходит из-за дезалкили-рования триэфира ( Зу в диалкилфосфит ( 4), которое протекает чрезвычайно быстро даже при - 10 С, в результате чего выделить триэфир в этих условиях обычно невозможно. Тринеопентил-фосфит является исключением из-за его устойчивости к дезал-килированию под действием хлористого водорода вследствие пространственного влияния объемистых алкильных групп и может быть получен даже в отсутствие акцептора галогеноводорода. [47]
 |
Свойства наиболее известных карбонилов переходных металлов. [48] |
Так, Со2 ( СО) 8 является катализатором гидрофор-милирования алкенов, iFe ( CO) 5 катализирует изомеризацию ал-кенов, a Ni ( CO) 4 с успехом используют в качестве катализатора в некоторых реакциях образования углерод-углеродных связей. Пентакарбонилжелезо легко превращается в анион [ Fe ( CO) 4 ] - например, реагент Колмэна Na2Fe ( CO) 4 ( диок - caH) i 5 ], что позволяет осуществлять широкий ряд превращений, например получение высших альдегидов из алкилгалоге-нидов. [49]
Процесс сополимеризации этилена с пропиленом на комплексных металлорганпческих катализаторах подобен процессу полимеризации этилена при низком давлении. Сополимеризация осуществляется чаще всего при давлениях менее 10 am и температурах до 80 - 100 С в среде растворителей - предельных углеводородов. Катализаторами служат продукты взаимодействия алкилов или алкилгалоге-нидов алюминия и хлоридов либо других соединений титана или ванадия. Применение ванадиевых катализаторов предпочтительно при получении сополимеров со свойствами эластомеров, поскольку они способствуют образованию однородных по составу продуктов аморфной структуры. [50]
Страницы: 1 2 3 4