Cтраница 1
Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реагируют с пиридинами, образуя четвертичные пиридиниевые соли. Также, как и в случае алифатических третичных аминов, увеличение числа заместителей при атоме азота или при атоме углерода, несущем атом галогена, приводит к увеличению доли продуктов альтернативного конкурирующего процесса элиминирования - алкена и протонирован-ного пиридина. [1]
Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей R - P Ph3 НаГ - предшественников для генерации соответствующих фосфоранов - реагентов Виттига. Отметим, что алкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбанионов - магний - или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [2]
Алкилгалогениды часто содержат небольшие количества изомерных примесей, поэтому в некоторых особых случаях полезно собрать и взвесить сухой осадок галогенида серебра, полученный из предварительно взвешенного образца неизвестного соединения. Обычно на основании сопоставления физических констант и рассмотрения возможных структур неизвестного вещества можно сделать приблизительную оценку его молекулярной массы. Рассчитанный теоретически выход галогенида серебра можно сравнить с полученным количеством. Если выход составляет лишь несколько процентов от теоретического, то пробу считают отрицательной. [3]
Алкилгалогениды в условиях этой реакции скорее склонны подвергаться дегидрогалогенированию с образованием алкенов, чем карбонилированию, однако получаемые при этом выходы, как правило, высоки. [4]
Алкилгалогениды часто содержат небольшие количества изомерных примесей, поэтому в некоторых особых случаях полезно собрать и взвесить сухой осадок галогенида серебра, полученный из предварительно взвешенного образца неизвестного соединения. Обычно на основании сопоставления физических констант и рассмотрения возможных структур неизвестного вещества можно сделать приблизительную оценку его молекулярной массы. Рассчитанный теоретически выход галогенида серебра можно сравнить с полученным количеством. Если выход составляет лишь несколько процентов от теоретического, то пробу считают отрицательной. [5]
Алкилгалогениды ( галогеналканы) - производные насыщенных ациклических углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на атомы галогенов. В состав алкилгалогенидов входят атомы только углерода, водорода и галогенов; с возрастанием числа атомов углерода увеличивается число изомеров. [6]
Алкилгалогениды - реакционноспособные вещества, и многие из них применяются в промышленном органическом синтезе. [7]
Алкилгалогениды нерастворимы в воде. Поэтому гидролиз может происходить только на поверхности раздела фаз. Чтобы получить гомогенную смесь, часто в качестве растворителя добавляют спирт. [8]
Алкилгалогениды, эфиры серной или сульфоновых кислот реагируют с анионами карбоновых кислот аналогично взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием связи С - О - С, которая в этом случае находится по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция в корне отличается от нормальной ( катализируемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом ( см. гл. [9]
Алкилгалогениды из спиртов и галогеноводородных кислот 169 и ел. [10]
Алкилгалогениды ( и реакционноспособные арилгалогениды) реагируют с пиридином, образуя четвертичные соли / V-алкил - ( или № - арил) пиридиния. Метилирование, например, обычно проводят метилиодидом. [11]
Алкилгалогениды тоже могут вступать в реакции замещения подобного рода, однако для синтеза алкилизоцианатов взаимодействие с изоциановой кислотой приходится проводить в жестких условиях. Реакцию с изоциановой кислотой нельзя рассматривать как общий метод синтеза изоцианатов, поскольку она склонна к полимеризации. Простые арилгалогениды инертны в реакции с цианатами металлов и изоциановой кислотой. [12]
Алкилгалогениды менее активны, но тетракарбо. Предложена трехстадийная методика, на первой стадии которой алкилгалогенид или я-то-луолсульфонат взаимодействуют с натрийтетракарбонилферратом Na2Fe ( CO) 4, образуя анионный комплекс. Сообщалось, что общий выход в процессе достаточно высок и реакция обладает некоторой селективностью. [13]
Алкилгалогениды и СС14 растворяют катализатор ( К) с выделением НС1, причем протекает катионная полимеризация с образованием значительного количества аморфного полимера. [14]
Алкилгалогениды можно получить из спиртов, используя тионилхлорид для синтеза хлоридов, постоянно кипящую смесь бромистоводородной кислоты или трибромид фосфора для синтеза бромидов, иод и красный фосфор для синтеза иодидов. При получении третичных галогенидов необходимы мягкие условия, чтобы избежать элиминирования. Например, трег-бутило-вый спирт превращают в грег-бутилхлорид при встряхивании с концентрированной соляной кислотой. О некоторых других реагентах, полезных в тех случаях, когда обычные реагенты вызывают перегруппировку, рацемизацию или разложение, будет рассказано в гл. [15]