Cтраница 1
L Масс-спектр этиламина. Во всех случаях предпочти. [1] |
Подобный а-разрыв характерен также и для а-замещенных вторичных и третичных аминов, однако в этих случаях ион, соответствующий максимальному пику, образуется в результате перегруппировочных процессов ( см. разд. [2]
В-третьих, а-разрыв может протекать также с локали - задней заряда на алкильном фрагменте. [3]
Подобные реакции а-разрыва наблюдаются для тио-эфиров, но наиболее характерны они для аминов, в которых атом азота способен эффективно стабилизировать положительный заряд в иммониевых структурах. [5]
Для таких соединений а-разрыв, сопровождающийся образованием ацильных ионов, а также элиминирование СО из последних являются типичными процессами. Перегруппировка Мак-Лафферти может протекать, если в алкильной или циклоалкильной группе имеется Н - атом у Y-C - атома относительно СО. [6]
Процессы фрагментации ( а-разрыв, перегруппировка Мак-Лафферти), отмеченные для монокетонов, наблюдаются и в случае 5-дикетонов. Выброс кетена, очевидно, является следствием перегруппировки Мак-Лафферти. В случае С-алкилацетилацетонов последняя может проходить и за счет Н - атома С-алкильной группы с выбросом алкена. [7]
ЭУ связаны с а-разрывом и перегруппировкой Мак-Лафферти. [8]
Первый акт распада, а-разрыв в молекулярном ионе II, может идти по четырем различным связям. На рис. 3 - 2 имеются пики, подтверждающие разрыв по крайней мере трех - связей. [9]
Он образуется в результате а-разрыва, протекание которого характерно для соединений, содержащих различные функциональные группы ( см. гл. Ион п, образующийся при а-разрыве в молекулярных ионах изотиоцианатов, может существовать в двух резонансных формах, в которых положительный заряд локализован либо на одном, либо на другом гетероатоме. [10]
Алкилпиперазины XXXII распадаются преимущественно по типу а-разрыва с образованием иона с ( см. разд. [11]
В данном случае возможен единственный процесс простого а-разрыва, приводящий к осколочному иону, - потеря метильной группы. Спектры дейтероаналогов указывают, что фрагмент ( М-15) с т / е 98 образуется именно этим путем. По аналогии с алифатическими аминами, спиртами и кето-нами можно ожидать, что а-разрыв более высоко замещенной связи кольца ( см. волнистую, линию в формуле XVI) преобладает над потерей метильного радикала. Это и имеет место в действительности: все интенсивные пики в спектре соответствуют ионам, образование которых является следствием разрыва этой связи. Максимальный пик в спектре отвечает иону jc ( т / е 84; М - 29), образующемуся в результате а-разрыва кольца с последующим переходом атома водорода от 0-угле-родного атома и одновременным разрывом Y. [12]
Наиболее предпочтительным путем разрыва связей в аминах является а-разрыв, который в пирролидине I может протекать по двум направлениям. [13]
Для алкилбензилкетонов перегруппировка Мак-Лафферти не характерна из-за выгодности а-разрывов. [14]
Во-вторых, следует отметить, что в случае а-разрыва кето-нов лредпочтительно отщепляется большая алкильная группа. [15]