А-разрыв

Cтраница 2

Соединения с карбопилсодерЖащим заместителем ( III-VII) подвергается а-разрыву связи к ацильной грунте. Как следует из табл. 2, наличие в молекуле ацетамида сильно подавляет указанный процесс для молекулярных ионов. За исключением соединения VII, с большой вероятностью он протекает в первичных осколочных попах ( М - СОСН2), что сопровождается метастабильным переходом. [16]

Однако если сравнивать интенсивность фрагментов, образующихся при а-разрыве [ фрагменты ( М-1) и ( СН2Х) на рис. 7 - 1, А - Г ], то получается совершенно противоположная картина: указанные фрагменты имеют высокую интенсивность в спектре фтористого этила и незначительную в спектре йодистого этила. Этот экспериментальный факт находится в прямом противоречии с нашими предсказаниями. [17]

В противоположность этиленкеталю IV, у которого главным образом происходит а-разрыв связи 13 - 17, а не связи 16 - 17, в случае 3-кетостероидов, например этиленкеталя 5а - андростан-3 - она V, происходит а-разрыв двух связей ( 2 - 3 и 3 - 4) с при мерно равной вероятностью. Если первоначально разрывается связь 3 - 4, то образующийся фрагмент н превращается в фрагмент н в результате миграции атома водорода от С-2. Этот процесс энергетически выгоден, так как вместо первичного радикала образуется более устойчивый аллильный радикал. [18]

В предположении противного некоторое множество F ( а) точек а-разрыва оператора А содержит шар Ш х: х & Е, Иде - дс0 II г ненулевого радиуса. [19]

В масс-спектрах оксимов и диметилгидразонов пики ионов, образовавшихся при а-разрыве, не наблюдаются. [20]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1 4-элиминирования. Альтернативным решением проблемы определения молекулярной массы может служить применение более мягкой спектрометрической техники с химической ионизацией или с использованием ионизации и десорбции полем. [21]

Как видно на схемах распада ( 1) - ( 2), а-разрыв сопровождается миграцией атома водорода с последующим элиминированием алкильного радикала. В результате второй реакции усложняется мультипдетность спектра, но интенсивность линий ионов g я i незначительна. [22]

Несмотря на низкую интенсивность хлор - или бромсодержа-щих ионов, образующихся в результате а-разрыва, их легко можно распознавать по наличию изотопных пиков. [23]

Образуются также фрагменты, возникающие в результате реакций распада, в которых возможны оба типа а-разрыва. [24]

В противоположность образованию иона ( М-1) потеря ме-тильной группы менее выгодна, так как продукт а-разрыва должен существовать в форме винильного катиона з или бира-дикала ж, ввиду того что линейное расположение атомов С-2, С-3 и атома кислорода в пятичленном кольце невозможно. [25]

Для структурных исследований наиболее важное значение имеет тот вывод, что вследствие высокого сродства атомов галогена к электрону а-разрыв с локализацией положительного заряда на гетероатоме приводит к образованию фрагментов с очень низкой интенсивностью. [26]

Фрагментация алкил ( гетерлл) кетонов, в которых карбонильная группа связана с насыщенным гетероциклическим кольцом, определяется а-разрывами с образованием ацильных ионов, выбросом из последних СО, а также перегруппировкой Мак-Лафферти, если алкильная группа содержит три и больше С-атомов в цепи. [27]

Основные направления распада арил ( гетерил) кетонов в ряду гетероароматических соединений подобны фрагментации диа-рилкетонов и связаны с а-разрывами. При этом заряд в зависимости от стабильности образующегося иона преимущественно локализуется на фрагменте, содержащем арильную группу либо гетероцикл. [28]

Масс-спектр этил-в / иор-бутилового эфира. [29]

Другим типичным путем фрагментации простых эфиров является дальнейшее разложение ионов ( например, а), образовавшихся в результате а-разрыва. Этот распад связан с перегруппировкой одного атома водорода и элиминированием нейтральной молекулы олефина. [30]

Страницы: 1 2 3 4