Cтраница 3
Точка х0 е jD ( / l) ( не обязательно принадлежащая Й ( Л)) называется точкой а-разрыва оператора А если в каждой ее окрестности есть точки у, z & J ( A), для которых И Ау - Аг - 3 а. Множество F ( а) точек а-разрыва при каждом а 0 замкнуто. [31]
Высокую интенсивность в спектрах этих эфиров имеют пики ионов [ НСО ] ( m / z 29), обусловленных а-разрывом. [32]
В ряду алкиловых эфиров кислот с длинными спиртовыми остатками наиболее интенсивные пики в спектрах часто отвечают аппльным катионам, образованным в результате а-разрыва. Существенное значение приобретает также выброс из М молекулы кислоты. [33]
Происхождение иона ( М - 1) с т / е 161 и иона д с т / е 84 связано с а-разрывами, совершенно аналогичными происходящим в никотине VIII, и поэтому не нуждается в дальнейшем обсуждении. [34]
В случае первого из них наиболее интенсивный пик ( 100 %) отвечает иону тропилияк ( т / е 91), тогда как характерный для аминов а-разрыв ( см. разд. Такое направление фрагментации ( V-э-к) следовало ожидать, так как пиррольный радикал м может стабилизоваться в результате резонанса. [35]
У низших членов ряда насыщенных спиртов влияние оксигруппы на ход фрагментации является определяющим, причем этот процесс начинается, с отрыва одного из электронов неподеленной пары атома кислорода; последующий а-разрыв приводит к устойчивому характеристическому иону оксония. [36]
В данном случае имеет место либо согласованный ( д - б), либо ступенчатый ( д - е - б) разрыв связей в ионе, образовавшемся в результате первоначального а-разрыва. [37]
В противоположность этиленкеталю IV, у которого главным образом происходит а-разрыв связи 13 - 17, а не связи 16 - 17, в случае 3-кетостероидов, например этиленкеталя 5а - андростан-3 - она V, происходит а-разрыв двух связей ( 2 - 3 и 3 - 4) с при мерно равной вероятностью. Если первоначально разрывается связь 3 - 4, то образующийся фрагмент н превращается в фрагмент н в результате миграции атома водорода от С-2. Этот процесс энергетически выгоден, так как вместо первичного радикала образуется более устойчивый аллильный радикал. [38]
Фрагментация метилтиоалкилизотиоцианатов в основном подчиняется общим закономерностям, установленным для тиоэфиров ( см. разд. Этот фрагмент образуется при обычном а-разрыве со стабилизацией положительного заряда на атоме серы. [39]
Ион, отвечающий этому пику, образуется в результате потери а-водородного атома. Возможен также и другой тип а-разрыва - разрыв связи 2 - 3, в результате которого возникает ион-радикал е Для последнего возможны различные направления фрагментации, которые уже обсуждались в главах, посвященных циклическим кетонам и циклическим спиртам. [40]
Он образуется в результате а-разрыва, протекание которого характерно для соединений, содержащих различные функциональные группы ( см. гл. Ион п, образующийся при а-разрыве в молекулярных ионах изотиоцианатов, может существовать в двух резонансных формах, в которых положительный заряд локализован либо на одном, либо на другом гетероатоме. [41]
Точка х0 е jD ( / l) ( не обязательно принадлежащая Й ( Л)) называется точкой а-разрыва оператора А если в каждой ее окрестности есть точки у, z & J ( A), для которых И Ау - Аг - 3 а. Множество F ( а) точек а-разрыва при каждом а 0 замкнуто. [42]
Масс-спектр этого вещества в основном состоит из интенсивных пиков молекулярного ( с т / е 202) и аммониевого ( с т / е 148) ионов. Ион с т / е 148 возникает при а-разрыве. [43]
Увеличение длины и разветвленности углеводородного радикала приводит к резкому снижению интенсивности пика молекулярного иона вследствие увеличения числа возможных каналов распада. В большинстве случаев расщепление связи С - X ( а-разрыв) в молекулярных ионах соединений, не содержащих галоген, не наблюдается. [44]
Может показаться, что обсуждение масс-спектрометриче-ского поведения циклических аминов следует начать не с бици-клических тропановых алкалоидов, а с простых циклических аминов типа пирролидина и пиперидина, которые рассматриваются в этом разделе. Это объясняется тем, что в производных тропана весьма специфически осуществляется а-разрыв, характерный для простейших аминов ( см. разд. [45]