А-разрыв

Cтраница 4

Эффект стереоизомерии в месте сочленения колец в спектрах изомерных декалонов-2 ( по сравнению с декалонами-1) выражен слабее. Это объясняется, по-видимому, тем, что в случае декалонов-2 а-разрыв не происходит в месте сочленения колец. [46]

Бензойная кислота и ее производные. В предыдущем разделе было показано, что для ароматических карбонилсодержащих соединений наиболее характерным является а-разрыв. [47]

Арил ( гетерил) - и бис ( гетерил) кетоны. Арил ( гетерил) кетоны, содержащие насыщенное гетероциклическое кольцо, преимущественно распадаются вследствие а-разрыва и образования аро-ильных ионов. Пики последних, а также арильных ионов являются наиболее интенсивными в масс-спектрах. Менее выраженные направления фрагментации арил ( гетерил) кетонов связаны с расщеплением насыщенного гетероциклического кольца и заместителей в нем, сопровождаемые водородными и скелетными перегруппировками. [48]

Масс-спектры ( 70 эВ 1-к-октаналя ( а, 2-этил - 1-гексаналя ( б. [49]

Простейшие а, 3-ненасыщенные альдегиды RCH - CHCHO ( RH, СН3) при ЭУ не претерпевают перегруппировку Мак-Лафферти. Они обладают довольно стабильными М -, распад которых связан с последовательным выбросом Н - атома ( а-разрыв) и СО. [50]

Аналогичные простые закономерности наблюдаются и при фрагментации ароматических кетонов. Например, из молекулярного иона ацетофенона II рис. 9 - 9 происходит последовательное элиминирование метильного радикала ( типичный а-разрыв кетонов, см. разд. [51]

Максимальный по массовому числу пик в этом спектре отвечает иону [ М - ОСН3 ], обусловленному а-разрывом. В отличие от метиловых эфиров монокарбоновых кислот этот пик имеет более высокую интенсивность в спектрах эфиров дикарбоновых кислот. Следующий интенсивный пик в спектре диметилсебацината с m / z 166 соответствует выбросу из М двух молекул метанола. Этот пик [ М-64 ] той или иной интенсивности встречается в масс-спектрах диметиловых эфиров и других дикарбоновых кислот. Ионов, соответствующих выбросу из М одной молекулы СН3ОН, в случае высших кислот обычно не наблюдается. Однако диметилсукцинат, диметиладипинат и диметплпиме-лат образуют ион [ М - СН3ОН ] довольно заметно, что, очевидно, обусловлено анхимерным участием в этом процессе обоих карбометокси-групп. [52]

Распад при ЭУ муравьиной кислоты обусловлен в основном выбросом из М ОН-группы и Н - атома в различной последовательности. Таким образом, распад трех простейших представителей класса карбоновых кислот происходит, подобно распаду кетонов, в результате а-разрывов. При удлинении алифатической цепи выброс из М радикалов ОН и СООН практически не происходит. [53]

Аналогичная фрагментация может происходить во вторичных и третичных аминах. При этом обычно обнаруживаются ионы, имеющие четное значение отношения заряда к массе и образующиеся в результате всех возможных а-разрывов, причем, как правило, более интенсивными являются ионы, возникающие путем элиминирования более тяжелых радикалов. [54]

Страницы: 1 2 3 4