Cтраница 4
При этой реакции, естественно сначала расщепляется мостик Sx, затем укороченный мостик снова восстанавливается. Последующее связывание также происходит аналогично процессам сшивания ( стр. Во всяком случае, те же ускорители вулканизации, которые могут активировать свободную серу, в состоянии активировать и расщепить политиоцепи сетки, если только сами ускорители не разложились в процессе вулканизации. Другими словами, они также способствуют довулканизации. Поэтому наиболее термостойкие ускорители вызывают и наиболее ярко выраженную довулканизацию. [46]
Фирма изготовляет пакеры с двумя и даже тремя концентрично расположенными металлическими ленточными цилиндрами. Технология изготовления таких пакеров постепенно усложняется. На первый, внутренний ленточный цилиндр 1 накладывается сырая резина, которая проходит частичную вулканизацию и обрабатывается резцом. На этот слой резины накладывается второй ленточный цилиндр 2, на него - сырая резина, которая вулканизируется до конца, если пакер будет двухслойный. В процессе этой вулканизации первоначальный резиновый слой проходит довулканизацию. [47]
Гуанидины относятся к числу медленнодействующих ускорителей, для них характерно также замедление начала вулканизации. Стабильность при обработке и хранении смесей, содержащих гуанидины, вполне удовлетворительна. С ди-о-толилгуанидином и особенно с о-толилбигуанидом достигается большая надежность при обработке, чем с дифенилгуанидином. Срок действия гуанидиновых ускорителей очено велик, так что в случае применения их в качестве единственного ускорителя достигается ( например, для толстостенных изделий) равномерная полная вулканизация лишь после длительного времени нагревания. В противоположность также медленнодействующему безводному формальдегид-ге-толуидину гуанидиновые ускорители обеспечивают высокую степень вулканизации, которая еще повышается при хранении вследствие довулканизации. [48]
После вулканизации с применением ряда перекисей, особенно перекиси дикумила или торещ-бутилкумилперекиси, остается сильный неприятный запах, если только, как в случае силоксанового каучука или других термостойких эластомеров, не удалить продукты их разложения в процессе довулканизации в горячем воздухе при повышенных температурах. Диалкилперекиси, особенно 2 5-бис - ( 7Прет - бутилперокси) - 2 5-диметилгексан и некоторые более новые продукты, обладают, по сравнению с другими продуктами того же типа, значительно более слабым запахом. Для улучшения свойств при старении часто требуется удалить продукты распада перекиси путем выдерживания смеси при повышенной температуре. Особенно сильное влияние оказывают продукты распада перекисей с арильными группами; продукты же распада перекисей, содержащих ацильные группы, легче удаляются при довулканизации, поэтому их отрицательное влияние проявляется не в такой сильной степени. Поэтому если для силоксанового каучука не предусмотрена довулканизация, то рекомендуется применять перекиси без кислотных групп. [49]
При изготовлении изделий методом литья под давлением с применением высоких температур вулканизации возникают две проблемы: выпотевание серы на поверхность изделия и накопление остаточных деформаций сжатия. Для этого целесообразно вводить серу в смеси на основе нитрильного каучука на более ранних стадиях смешения, применять специально обработанную серу и использовать вулканизующие системы с низким содержанием серы. Было установлено, что накопление остаточной деформации сжатия у литьевых вулканизатов примерно в 2 раза больше, чем у прессовых вулканизатов. Первоначально предполагали, что это обусловлено высокими напряжениями, которые испытывает полимер при литье под давлением, что в свою очередь вызывает рдзрыв макромолекул и уменьшение степени поперечного сшивания. Однако более поздние исследования, при которых сравнивались прессовые и литьевые вулканизаты, полученные при одинаково высоких температурах вулканизации, показали, что остаточные деформации сжатия связаны только с повышением температуры вулканизации. Последующая довулканиза-ция изделия при более низких температурах дает возможность уменьшить остаточные деформации сжатия. Обычно температуры довулканизации не превышают 150 - 155 С, а продолжительность ( в зависимости от толщины изделия) - - 25 - 60 мин. Остаточная деформация сжатия зависит также от типа ускорительной системы. [50]